1 Введение

Хроматограф имеет высокий уровень самодиагностики, многие ошибки, возникающие при работе, идентифицируются и указываются оператору.

Вместе с тем при выполнении измерений пользователь может столкнуться с типичными аналитическими ошибками, которые не выявляются прибором. Типичные примеры: потеря чувствительности, ухудшение разделения компонентов, размывание пиков, плохая сходимость результатов.

Пользователь или сервисный инженер, опираясь на свою квалификацию выявляет эти ошибки и устраняет их. В данном разделе приводятся примеры аналитических проблем и варианты их решения.

При оценке требований анализа необходимо рассматривать не отдельно газовый хроматограф, а весь газохроматографический комплекс, как целостную систему, включающую Хроматограф, со всеми установленными в него устройствами, питающие газы и фильтры, устройства для пробоотбора, транспортировки и хранения проб, а также ввода пробы в хроматограф, программным обеспечением для обработки данных.

Важное значение имеет при оценке возникающих проблем и их устранении имеет история проводимых анализов, выполняемых накануне процедур, квалификация пользователя. Для установления причин следует просматривать историю хроматограмм, опрашивать пользователя о производимых операциях с прибором накануне нежелательных изменений. Выявленные наблюдения часто помогают установить причину и устранить проблему.

 

 

2 Плохая чувствительность анализа

Существует несколько параметров, каждый из которых влияет на чувствительность анализа.

• Инертность хроматографической системы;

• Правильное хранение, транспортировка и подготовка пробы;

• Правильность работы испарителя (устройства ввода);

• Объём вводимой пробы;

• Правильный выбор и работа хроматографической колонки;

• Чувствительность детектора;

• Чистота газа-носителя и газов, питающих детектор;

• Правильная работа устройства ввода (ручной шприц, кран, автосамплер, парофазный дозатор и др.);

• Есть ли какие-либо пики на хроматограмме?

• Чувствительность по стандартному образцу в стандартных условиях удовлетворительная?

• Чувствительность неудовлетворительная по всем компонентам или только по некоторым?

• Падение чувствительности произошло резко или постепенно? Какие операции с прибором предшествовали этому изменению?

• Сопровождается ли потеря чувствительности другими изменениями (смещение времен удерживания, размывание компонентов, ухудшение сходимости результатов)?

 

2.1 Инертность

Компоненты пробы не должны взаимодействовать с материалами пробоотборного устройства или любого компонента хроматографической системы (лайнер и внутренние поверхности испарителя, материалы трубопроводов, материал колонки, сорбента в колонке, детектора).

Материалы и реактивы, используемые при пробоподготовке должны проявлять только ожидаемые превращения с пробой. Нежелательные взаимодействия могут приводить к потере части или всего анализируемого компонента.

Если происходит необратимая сорбция, химическое взаимодействие или деструкция компонентов пробы – чувствительность уменьшается.

Наиболее критичны высокополярные, высококипящие и лабильные (неустойчивые) компоненты.

 

2.2 Представительность пробы

Перед проведением хроматографического анализа проба может подвергаться определенным процедурам. Следует тщательно проверить эти процедуры:

• Работа пробоотборного устройства и условия транспортировки

• Стадия пробоподготовки и концентрирования

• Хранение пробы в виале непосредственно перед вводом в хроматограф

На каждом этапе не должно происходить потерь легких или, наоборот, тяжелых компонентов вследствие негерметичности, сорбции, фазовых переходов или других причин.

 

2.3 Отсутствие пиков на хроматограмме

Частный случай плохой чувствительности – полное отсутствие пиков на хроматограмме. Отсутствует даже пик растворителя или реакция на ввод пробы (скачок давления). Возможные причины:

 

2.3.1 Потери при работе с образцом

Проверьте хранение, пробоподготовку и транспортирование пробы.

 

2.3.2 Шприц забит частицами септы

Почистите иглу или используйте другой шприц. Иглу можно прочистить гидроударом:

• Извлеките поршень.

• Влейте в канал шприца сверху растворитель, который применяете для пробоподготовки.

• Вставьте поршень до конца. Перемещать поршень следует достаточно резко, но при этом осторожно, есть риск его согнуть.

 

2.3.3 Сломана или закупорена капиллярная колонка

При неправильной установке колонка может быть сломана или ее вход может быть забит частицами графитовой феррулы. Проверьте ее, опустив конец колонки в стакан с водой. Должны наблюдаться пузырьки. Если колонка закупорена или сломана в начале или конце, отрежьте короткую часть. При поломке посередине можно применить стеклянный или кварцевый соединитель. Если он недоступен, замените колонку.

 

2.3.4 Нет пламени детектора ПИД, ТИД или ПФД

Проблема может возникнуть, когда пламени нет, но хроматограф считает, что есть. Обычно прибор должен это идентифицировать. Случаи ошибочного пламени описаны в Руководстве по эксплуатации, часть 2.

 

2.3.5 Неправильно подобрана колонка

Возможно, вы просто не дождались выхода пиков. Увеличьте температуру термостат колонок (если не превысите максимально допустимое значение).

 

2.3.6 Слишком низкая температура термостата колонок и недостаточное время анализа

Эта проблема связана с предыдущей. Вы не дождались выхода пиков. Измените температурный режим.

 

2.3.7 Грязный детектор или грязный газ

Характерно для ЭЗД. Сигнал детектора зашкаливает, хроматограмма при этом представляет собой прямую линию на уровне 10000 мВ. Убедитесь в чистоте газа-носителя, проведите техническое обслуживание детектора.

 

2.3.8 Негерметичность испарителя

Маловероятная причина. Пики будут отсутствовать, если их высоты при работе с исправным испарителем и так были на уровне шумов.

 

2.3.9 Нет потока газа-носителя через колонку

Если газе-носитель не задан, хроматограф не выйдет на готовность. Однако если колонок две и через одну из них поток задан и отрабатывается, а через другую не задан, хроматограф не будет считать эту ситуацию аварией.

При использовании капиллярной колонки в режиме on-column колонка может забиться фазой или кусочком мембраны. В этом случае прибор выходит на готовность, т.к. давление отрабатывается, но поток через колонку отсутствует или очень мал. Для устранения проблемы отрежьте начало колонки на длину погружения шприца.

 

2.3.10 Проба вводится не в тот испаритель или детектор

Причина из разряда шуток, но такое возможно, если в двухканальном приборе после обслуживания колонку присоединили не к тому детектору или испарителю, или в программе выбрали не тот канал.

 

 

2.4 Уменьшение высот пиков

 

2.4.1 Ухудшение чувствительности детектора

Оцените высоты пиков по стандартному образцу, сравнив хроматограммы, сегодняшнюю и записанную ранее с этим же самым стандартом. Проведите техническое обслуживание детектора.

 

2.4.2 Негерметичность порта ввода пробы

При работе с насадочной колонкой сопровождается увеличением времён удерживания. Устраните негерметичность (замените септу испарителя). Источником негерметичности могут быть уплотнения колонки и трубопроводов по линии ввода пробы.

 

2.4.3 Изменился режим деления пробы в испарителе

Маловероятная причина. Произойдёт только если у оператора много методов с разными режимами, и он их перепутал.

 

2.4.4 Необратимая сорбция пробы в лайнере и/или колонке

Например, характерно для анализа серосодержащих соединений на ПФД – частицы септы, попавшие в лайнер, сорбируют пробу. Очистите лайнер, регулярно меняйте набивку. Замените септу.

 

2.4.5 При работе с ПФД насыщение фильтров по линии воздуха

Выполните регенерацию фильтров.

 

2.4.6 Утечка в шприце

Проявляется на газоплотных шприцах при старении и ухудшении уплотнительных свойств поршня. Замените шприц.

 

2.4.7 Засорение иглы шприца

Приводит к уменьшению отобранного объёма или к вскипанию пробы в шприце. Почистите иглу или используйте другой шприц. Иглу можно прочистить гидроударом:

• Извлеките поршень.

• Влейте в канал шприца сверху растворитель, который применяете для пробоподготовки.

• Вставьте поршень до конца. Перемещать поршень следует достаточно резко, но при этом осторожно, есть риск его согнуть.

 

2.4.8 Сильное загрязнение колонки с изменением ее свойств

Удалите 0,5-1 метр колонки. Для привитых и закрепленных фаз колонку можно промыть растворителем.

 

2.4.9 Изменение концентрации пробы

Может быть вызвано испарением, деградацией или зависимостью пробы от температуры или pH.

 

2.4.10 Проброс пробы

Может помочь большой поток газа-носителя и меньший объём растворителя. Уменьшите объём пробы.

 

2.4.11 Разрушение пробы на лайнере

Используйте только деактивированные лайнеры или лайнеры с деактивированной набивкой.

 

2.4.12 Потери пробы

Проверьте хранение, пробоподготовку и транспортирование пробы.

 

 

2.5 Работа испарителя, объём пробы

Следует проверить следующие условия:

• Целостность и чистоту лайнера в испарителе;

• Правильность установки колонки;

• Герметичность испарителя и пневматической системы (или крана);

• Работа пневматической системы устройства ввода (например, правильно ли задано и выполняется деление потока);

• Температура испарителя (особенно при анализе высококипящих компонентов);

• Шприц не должен быть загрязнен или негерметичен;

• Проба должна содержать достоверные концентрации компонентов.

При возникновении вопросов с работой устройства ввода можно наблюдать:

• Чувствительность падает по всем компонентам равномерно

• Может наблюдаться увеличение времен удерживания компонентов

 

2.6 Правильный выбор колонки

Колонка должна подходить для разделения целевых компонентов. Если компоненты в колонке сорбируются полностью, ее нельзя использовать для работы.

Проверку чувствительности следует проводить на известной колонке по известным веществам с достоверно известной концентрацией и крайне желательно сравнивать полученную хроматограмму с ранее полученной на этом приборе типовой хроматограммой.

 

2.7 Чувствительность детектора и чистота газов

В зависимости от типа детектора существует различные причины неудовлетворительной чувствительности.

Если падение чувствительности происходит по причине неудовлетворительной работы детектора, обычно форма пиков, времена удерживания сохраняют свою стабильность.

Типичные причины характерные для всех детекторов:

• Загрязненность детектора и его частей (горелка, электрод, световой путь);

• Плохое качество газов, питающих детектор;

• Нарушения в работе детектора (отсутствие поляризующего напряжения, нарушение потоков газов;

• Проба может не доходить до детектора (негерметичность или повреждение колонки).

При этом можно наблюдать:

• Повышенный или наоборот пониженный фон и амплитуда шума детектора;

• Градуировочная кривая не проходит через начало координат.

 

 

3 Всплески

 

3.1 Пыль в металлических трубопроводах

Если всплески только вверх. Обычным потоком газа пыль не сдувается. Нужно простучать металлические трубопроводы.

 

3.2 Плохой контакт разъёма усилителя с электродом ПИД, ТИД, ЭЗД

Если есть прострелы вниз. Проверить качество контакта.

 

 

4 Отрицательные пики на хроматограмме

Возможные причины появления отрицательных пиков на хроматограмме:

 

4.1 Грязный газ-носитель

Наиболее частая причина, особенно при анализе низких концентраций компонентов, может проявляться при работе с любым детектором. Анализируемый компонент присутствует в газе-носителе и его концентрация в пробе ниже, чем в газе-носителе. Отрицательный пик обычно совпадает по времени с анализируемым компонентом и показывает, что концентрация компонента в пробе меньше таковой в потоке газа-носителя.

Во время выхода других компонентов могут наблюдаться флуктуации нулевой линии. В области низких концентраций градуировка не проходит через 0.

Используйте более чистый газ. Применяйте фильтры, убирающие данный компонент из газа-носителя.

Отрицательный пик обычно совпадает по времени с анализируемым компонентом и показывает, что концентрация компонента в пробе меньше таковой в потоке газа-носителя.

Во время выхода других компонентов могут наблюдаться флуктуации нулевой линии.

В области низких концентраций градуировка не проходит через 0.

 

4.2 Инвертированный сигнал

Типично для детектора ДТП. Настраивается программно.

 

4.3 Грязный растворитель

Типично для детектора ЭЗД, реже для других.

 

4.4 Результат переключения клапанов и кранов

Нужно уменьшать "мёртвые" зоны в газовой схеме, но это не всегда возможно из-за особенностей конструкции. Используйте события интегрирования, чтобы уменьшить негативное влияние отрицательных пиков и всплесков при интегрировании хроматограммы.

 

4.5 При работе с ПФД пики углеводородов могут быть отрицательными

Бороться чаще всего бесполезно. Используйте события интегрирования, чтобы уменьшить негативное влияние отрицательных пиков и прострелов при интегрировании хроматограммы.

 

 

5 Искажение состава пробы

Искажение состава вводимой пробы обычно имеет скрытые от оператора причины.

 

5.1  Потеря легких компонентов при подготовке пробы

При хранении пробы и ее подготовке перед анализом легкие вещества, растворенные в жидкой пробе, могут испаряться в окружающую среду. При этом наблюдается заниженное содержание легких компонентов в пробе.

 

5.2 Испарение из иглы легких компонентов

После ввода пробы в испаритель путем опускания шток до того, как игла вынута из камеры испарения, из внутреннего объёма нагретой иглы, испаряются преимущественно легкие компоненты.

 

5.3 Фракционирование тяжелых компонентов

При вводе пробы в испаритель проб, содержащих тяжелые компоненты предпочтительным, является прямой ввод пробы в хроматографическую колонку (on-column), в режиме с делением потока (split) наблюдается фракционирование компонентов. Для прямого ввода пробы в колонку используется испаритель программируемый.

Для тестирования удобно использовать стандартные смеси анализируемых веществ с известным массовым содержанием компонентов

Если фракционирование пробы не происходит, коэффициенты чувствительности К1 на ПИД при росте числа углеводородных атомов не должны падать.

 

 

6 Сходимость результатов

Сходимость (Повторяемость) результатов – близость результатов между повторными измерениями одной и той же пробы, полученная одним оператором на одном приборе.

Повторяемость результатов от одного анализа к другому выражается количественно в программе "Хроматэк Аналитик".

Качество градуировки контролируется с помощью параметров:

• Среднеквадратическое отклонение. В "Хроматэк Аналитик 3" отображаются абсолютное, относительное и остаточное СКО. Чаще всего для оценки применяется относительное СКО.

• Коэффициент детерминации. Результат тем лучше, чем ближе этот параметр к 1.

• Точность абсолютная. Разница по модулю между известной конценрацией компонента (паспортной) и расчётной.

Значения перечисленных параметров индивидуальны для каждой аналитической задачи.

Для контроля сходимости в "Хроматэк Аналитик 3" применяется соответствующее расширение.

Ниже рассматриваются факторы, влияющие на сходимость результатов и их возможные причины, а также распространенные ошибки, встречающиеся на практике.

  

6.1 Величина удовлетворительной сходимости результатов

Сходимость результатов при проведении измерений определяется вкладом всех устройств, участвующих в процессе ввода пробы.

В зависимости от агрегатного состояния пробы, устройства ввода, использования внешних устройств для ввода пробы и пробоподготовки, конечное значение сходимости результатов между анализами, определяемое как "оптимальное" может быть разным.

Таблица 6.1 – Уровни удовлетворительной сходимости результатов при использовании разных устройств ввода.

Техника ввода	Величина удовлетворительной сходимости результатов, %
Газовая проба, ввод краном в испаритель капиллярный	0.1 – 0.5
Жидкая проба, ввод микрошприцем вручную в испаритель и насадочную колонку	0.5 – 2.0
Жидкая проба, ввод микрошприцем вручную в испаритель капиллярный с делителем потока и капиллярную колонку	2 – 5
Жидкая проба, ввод автосамплером ДАЖ-2М в испаритель капиллярный	1 – 4
Парофазный анализ	2 – 8
Ввод пробы, сконцентрированной на трубке с сорбентом, с использованием термодесорбера	5 – 10

Другие факторы, способствующие увеличению разброса между параллельными измерениями:

• Усложнение процедур подготовки пробы;

• Низкая амплитуда пиков, размывание пиков, плохое деление компонентов;

• Высокий уровень шума и беспорядочный дрейф базовой линии на фоне низких концентраций компонентов.

 

6.2 Техника ввода пробы

В простом случае (ввод жидкой или газовой пробы) следует проверить правильность ввода пробы. Некоторые рекомендации по вводу жидкой пробы вручную:

• При вводе жидкой пробы следует точно дозировать объём пробы, ввод должен выполняться уверенной техникой от одной инжекции к другой.

• Шприц должен входить в испаритель по строго вертикальной оси.

• Положение шприца при вводе должно быть всегда одинаково (например, делениями к себе). Это особенно важно при использовании иглы с косым срезом.

• Не следует задерживать иглу в испарителе, если этого не предусматривает техника ввода.

• Прокол мембраны при вводе и вывод иглы из испарителя через мембрану следует осуществлять быстро, но плавно, не допуская резких движений (последнее может привести к повреждению шприца при вводе или кратковременной потере герметичности при выводе иглы).

• Некачественная игла или плунжер (погнутые и восстановленные), засоренная игла и шприц могут быть причиной плохой повторяемости результатов.

Общие рекомендации по работе с микрошприцами приведены в разделе 4.5.1 руководства по эксплуатации ГХ, часть 1.

Рекомендации по вводу пробы с помощью газового крана приведены в разделе 2.6 руководства по эксплуатации ГХ, часть 1.

При работе с автосамплером ДАЖ-2М на сходимость могут влиять:

• Точность установки дозатора по вертикали (чтобы шприц вводил пробу строго вертикально по оси испарителя)

• Настройки режима промывки, прокачки скоростей отбора и ввода.

 

6.3 Работа испарителя

После проверки техники ввода пробы следует обратить внимание на испаритель и правильность его работы.

Тщательно проверьте следующие моменты:

• Мембрана испарителя должна быть герметичной.

• Испаритель и его пневматическая схема должны быть герметичны.

• При вводе жидкой пробы, набивка лайнера (если используется) должна быть равномерной, таким образом, чтобы вводимая проба распределялась по объёму и испарялась равномерно.

• Лайнер и набивка должны быть чистые, не содержать визуальных загрязнений пробой или кусочков резины от мембраны испарителя.

• При использовании лайнера без набивки уделите особое внимание технике ввода пробы (предпочтителен автоматический ввод).

• При сомнениях замените кольцо и лайнер испарителя на новые.

• Лайнер испарителя должен быть установлен правильно (см. инструкцию по установке лайнера, разделы 1.3, 1.4, 1.5 руководства по эксплуатации ГХ, часть 2, есть особенности в зависимости от типа испарителя).

• Режим работы испарителя. Оптимизируйте в соответствии с рекомендациями части 2 РЭ на хроматограф, в зависимости от способа ввода (split, splitless, LVI, on-column). Обратите внимание на температуру, времена переключения потоков и давлений газов при программировании. Например, переключение на отдувку испарителя в режиме splitles sили переключение на экономичный сброс в режиме splitдолжно происходить после переноса пробы из испарителя в колонку.

• При критических условиях сложнее получить удовлетворительную сходимость результатов: высокое или наоборот низкое давление в испарителе, слишком большой или слишком маленький поток на сбросе пробы, слишком большой (возможна перегрузка лайнера) или слишком маленький (сложно дозировать) объём пробы. Уделите особое внимание технике ввода пробы.

 

2.1 Инертность

Анализируемые компоненты требовательны к инертности системы, при возникновении загрязнений могут возникать процессы необратимой сорбции или размывания компонентов. В результате мы видим в виде пик на хроматограмме с меньшей амплитудой, чем реально содержится в пробе, либо полное отсутствие пика, либо затянутый задний фронт пика, что не позволяет корректно провести количественный расчет.

Признаки, свидетельствующие о наличии сорбционных и реакционных процессов:

• Последовательное (в серии анализов) возрастание отклика пика, связанное с насыщением системы, размывание пиков.

• Размывание пика

• Появление ложных пиков

Некоторые примеры: анализируемые вещества и загрязнения, вызывающие сорбцию компонентов:

• Пестициды. При вводе пробы необратимо сорбируются на обычную необработанную стекловату (стекловолокно). Необходимо использовать силанизированную или кварцевую вату. При отсутствии – лучше вводить пробу в пустой лайнер.

• Серосодержащие соединения: сероводород и меркаптаны. Недопустимы металлические поверхности, любой хроматографический носитель для насадочных колонок, наличие тяжелых остатков нефти в испарителе.

• Высокополярные соединения с высокой температурой кипения (например, морфин). Стекловата – также как для пестицидов; различного рода загрязнения, попадающие в колонку с пробой, иногда – качество производства неподвижной фазы в капиллярных колонках.

 

6.5 Влияние компонентов предыдущей пробы или окружающей среды

При недостаточно тщательной промывке системы (шприца, крана, системы ввода ДРП и т.д.) от компонентов предыдущей пробы они будут элюироваться в следующих анализах. В результате мы будем видеть завышенный отклик по анализируемым компонентам.

В других случаях влияние компонентов окружающей среды, попадающих в систему вследствие диффузии, также будет завышать отклик вещества.

Для проверки рекомендуется вводить пробу, заведомо не содержащую анализируемых веществ (бланк). При этом на хроматограмме не должно быть пиков на месте выхода целевых компонентов.

 

 

7 Ложные пики

7.1 Узкие ложные пики

Ложные пики на хроматограмме загрязняют хроматограмму, могут приводить к завышению концентраций компонентов. Устранение ложных пиков нередко является сложной задачей.

Для поиска источника ложных пиков попробуйте ответить на следующие вопросы:

• Используется ли программирование температуры?

• Наблюдаются ли ложные пики при холостом анализе (без ввода пробы)?

• Время удерживания ложных пиков совпадает с временами целевых компонентов?

• Ложные пики сопоставимы по ширине с пиками целевых компонентов?

Ответы на эти вопросы помогут вам установить причину появления ложных пиков и устранить ее. Наиболее вероятные причины появления ложных пиков перечислены ниже.

7.1.1 Неправильное хранение компонентов пробы

Может вызывать вызывающее взаимодействие компонентов пробы с элементами конструкции контейнера. Используйте только инертные контейнеры.

 

7.1.2 Недостаточное качество растворителя

Если возможно, используйте более чистый растворитель.

 

7.1.3 Образец разлагается

Проверьте температурную программу. Если аналиты нетермостабильны, уменьшите температуру испарителя. Замените лайнер.

 

7.1.4 Некачественная дериватизация

Проверьте процедуру дериватизации.

 

7.1.5 Плохое качество газа-носителя

Загрязнения, поступающие с газом носителем (либо попадающие в поток газа-носителя в хроматографе: от лайнера испарителя, кольца, уплотняющего лайнер) могут фокусироваться на начальном участке колонки в нижней изотерме. При программировании температуры вещества элюируются в виде ложных пиков. Закономерно для такого случая, чем больше времени ГХ находится между анализами (в первой изотерме), тем выше будет амплитуда ложных пиков.

Для устранения этих загрязнений необходимо провести регенерацию или замену фильтров по газу-носителю, замену или очистку лайнера испарителя.

 

7.1.6 Нецелевые компоненты, вносимые с пробой

Ложные пики могут вносится с пробой. Основные источники появления пиков:

• Плохо промытый шприц.

• Неправильное хранение компонентов пробы вызывающее взаимодействие компонентов пробы с элементами конструкции контейнера.

• Недостаточное качество растворителя, используемого для разбавления пробы или пробоподготовки.

 

7.1.7 Грязь с септы испарителя

Источниками ложных пиков может являться мембрана испарителя. В данном случае пики появляются в результате того, что игла испарителя при проколе увлекает за собой компоненты резины, которые переходят в поток газа при повышенной температуре и элюируются в виде пиков.

Пики от мембраны испарителя можно выявить путем сравнения холостой хроматограммы (без прокола мембраны испарителя) и хроматограммы с проколом шприца (без ввода пробы). Во втором случае желательно взять абсолютно сухой шприц (можно новый).

Для устранения проблемы рекомендуется применять септы более стойкие к повышенной температуре (BTO – bleed temperature optimized septa), например, HT septa #041883 SGE.

 

7.1.8 Труднолетучие примеси

Если ширина пика больше, чем пробы с подобным удерживанием. Проведите кондиционирование колонки.

 

7.1.9 Загрязнение пробы перед вводом в хроматограф

Проверьте условия хранения, отбора и закола пробы.

 

7.1.10 Загрязнения с дозатора

Если проба вводится внешним дозатором (парофазный дозатор, термодесорбер), эти устройства также следует рассматривать в качестве возможных источников ложных пиков.

При поиске источника ложных пиков сначала отсоедините дозатор от хроматографа и убедитесь, что хроматограф не является источником ложных пиков. Затем проверьте дозатор.

 

7.1.11 Забросы пробы из канала сброса пробы

При работе с программированием давления (в том числе с программированием температуры и постоянной скорости/потоке через капиллярную колонку), или в режиме splitless поток по линии сброса пробы на краткое время замедляется или останавливается. Это может приводить к забросу компонентов пробы из линии сброса в испаритель. Затем компоненты могут фокусироваться в начале колонки и выходить в виде ложных пиков.

Времена удерживания таких компонентов будут близки или совпадать с временами целевых компонентов.

Возможные пути решения:

• Регенерировать фильтр сброса пробы.

• При работе в режиме splitless использовать клапан перед фильтром сброса пробы и электронный регулятор обдува септы.

• Оптимизировать режим анализа.

 

7.1.12 Загрязнение колонки

Из всех вышеперечисленных факторов появление ложных пиков из-за загрязнений в колонке наименее вероятно. Необходимо отметить, что колонка часто не по праву считается источником ложных пиков на хроматограмме. Поэтому кондиционирование колонки должно быть завершающим этапом в устранении ложных пиков.

 

 

7.2 Мешающие горбы

 

7.2.1 Наложение компонентов с предыдущего анализа

Если в пробе есть тяжелые компоненты и их выхода не дождались, то они появятся в последующих анализах в виде очень широких пиков, «горбов». Всегда дожидайтесь выхода всех компонентов пробы, прежде чем проводить следующий анализ. Повышайте температуру последней ступени программирования колонки. Используйте предколонку.

Для устранения необходимо увеличить время анализа или проводить кондиционирование колонки после каждого анализа.

 

7.2.2 Влага в колонке

Перед началом работы проведите 1-2 холостых анализа.

 

 

 

8 Смещение времен удерживания

8.1 Смещение времен удерживания влево

Нестабильность времен удерживания компонентов будет приводить к ошибкам в идентификации и ошибкам в анализе.

Смещение времен удерживания может свидетельствовать о наличии неисправности в системе, старении колонки или неоптимально подобранном режиме анализа. Ниже приводятся возможные причины смещения времен удерживания компонентов, и даются рекомендации по их устранению.

 

8.1.1 Старение колонки

Постепенное изменение свойств неподвижной фазы из-за её летучести (естественный и неизбежный процесс). Ухудшается разделение компонентов, одновременно изменяются времена как правило в сторону уменьшения. Изменение времен для тяжелых компонентов более ощутимо, чем для легких. Изменение времен происходи постепенно, в течение месяцев и даже лет. Устранить это нельзя.

Качество газа-носителя (особенно присутствие кислорода) способно сократить срок службы колонки. Скорость ухудшения разделительных свойств и изменения времен, как описано выше, зависит от степени влияния (концентрация кислорода и нагрев до высоких температур ускоряют процессы окисления фазы).

Колонки, эксплуатируемые при температуре близкой к максимальной, служат меньше, фаза быстрее уносится при высокой температуре.

Возможные пути решения:

• Замена колонки.

• Для продления срока службы колонки рекомендуется ввод предварительно очищенных проб при анализе и тщательное выполнение рекомендаций по использованию колонки.

• Проверьте качество газа-носителя. Замените или регенерируйте фильтр очистки от кислорода.

• Без необходимости не следует греть колонку до температур близких к максимальной.

• Если в термостате несколько колонок, для кондиционирования высокотемпературных не забывайте снять низкотемпературные.

 

8.1.2 Изменение концентрации компонентов

С ростом концентрации вершины пиков смещаются влево. Может влиять и на соседние пики. Учтите возможность ввода пробы с такой концентрацией при создании метода. Уменьшить концентрацию можно увеличением деления в порте ввода, уменьшением объёма пробы или разбавлением пробы.

 

8.1.3 Особенности газоадсорбционной хроматографии

Многие колонки в газоадсорбционной хроматографии достаточно гидрофильны, значительно изменяют сорбционные свойства при попадании даже небольшого количества влаги или других веществ, заполняющих поры. К таким колонкам следует отнести: насадочные колонки с молекулярными ситами, все капиллярные PLOT колонки.

Времена удерживания компонентов для такой "обводненной" колонки смещаются в меньшую сторону. После кондиционирования времена удерживания вновь возрастают.

В целом PLOT колонки показывают большую нестабильность времен удерживания, по сравнению с колонками WCOT (с неподвижной жидкой фазой).

Возможные пути решения:

• Отладить такой режим работы прибора, чтобы после каждого анализа колонка кондиционировалась некоторое время, затем без простоя начинался следующий анализ. Добиться постоянства всех этапов по времени при проведении цикла измерений.

• Использовать функцию "Предстарт по термостату колонок".

• Использовать предколонку, которая отделит влагу и тяжелые компоненты.

• Если возможно, заменить PLOT колонку на WCOTколонку с неподвижной жидкой фазой.

 

8.1.4 Замена колонки или изменение размера колонки

После этих процедур метод нужно корректировать. Колонки с одинаковыми параметрами всё равно не бывают абсолютно идентичны.

 

8.1.5 Стабильность условий анализа

Изменение или нестабильность температур, расходов и давлений газов на протяжении всего анализа может привести к смещению времен удерживания компонентов.

Возможные пути решения:

• Проверить скорость газа-носителя. Эту причину можно предположить в случае сдвига всех пиков в одном направлении на приблизительно равную величину.

• Проверить температуру колонки. В случае сдвига пиков ближе к концу хроматограммы на одинаковую величину.

 

8.1.6 Негерметичность

Утечка в испарителе приведет к уменьшению потока через колонку, а, следовательно, к увеличению времен удерживания компонентов.

Это обычно не относится к капиллярному испарителю с РРГ11 (электронным регулятором давления на входе) или похожим пневматическим схемам, т.к. он увеличит расход, компенсирует утечку и сохранит давление на входе в колонку стабильным.

Возможные пути решения: проверить герметичность (особенно мембрану испарителя) и устранить утечку.

 

8.1.7 Изменился растворитель

Если в стандартном образце используется один растворитель, а в анализе другой (или растворитель отсутствует), времена удерживания компонентов, особенно пиков, выходящих сразу после растворителя, могут смещаться.

При больших объёмах растворителя смещение может происходить и при вводе разных объёмов одного и того же растворителя.

Возможные пути решения: использовать одинаковый растворитель в стандарте и в пробе.

 

8.1.8 Несимметричные пики

Для несимметричных пиков, при изменении их концентрации вершина пика закономерно изменяет время удерживания. Подробнее этот эффект описан в разделе 10.1.1.

Возможные пути решения: расширить окно поиска компонента в программе.

 

8.1.9 Загрязнение колонки

Осаждение на колонке тяжелолетучих компонентов, изменяющих полярность колонки, изменение порядка и времен удерживания компонентов.

Может увеличиваться приращение фона колонки при программировании температуры, изменяется время удерживания компонентов, может измениться форма пиков.

Возможные пути решения:

• Незначительные загрязнения эффективнее отдувать тяжелолетучие вещества каждый раз в конце анализа.

• Кондиционировать колонку в обратном потоке.

• Отрезать начальный участок колонки.

• Промыть колонку.

• При невозможности избавиться от тяжелых загрязнений следует попробовать схему с обратной продувкой предколонки.

 

8.1.10 Неполадки в клапане РРГ

Изменение может происходить скачкообразно за короткие промежутки времени. При этом в приборе ничего не трогали.

Возможные пути решения:

• Продуть РРГ большим потоком газа.

• Заменить клапан.

 

 

8.2 Смещение времен удерживания вправо

 

8.2.1 Негерметичность порта ввода

Устраните негерметичность (замените септу испарителя). Источником негерметичности могут быть уплотнения колонки и трубопроводов по линии ввода пробы.

 

8.2.2 Недостаточное давление газа-носителя

Если вправо сместились не все пики, а только близкие к концу анализа – при программировании температуры увеличивается вязкость газа, пневмосопротивление колонки, падает расход газа-носителя через насадочную колонку. Увеличьте давление газа-носителя на баллоне.

 

8.1.4 Замена колонки или изменение размера колонки

После этих процедур метод нужно корректировать. Колонки с одинаковыми параметрами всё равно не бывают абсолютно идентичны.

 

8.1.2 Изменение концентрации компонентов

Со снижением концентрации вершины пиков смещаются вправо. Это особенно заметно при значительных изменениях концентрации и обычно сопровождается изменением формы пика. У пиков высоких концентраций форма может отличаться от гауссовой.

 

8.2.5 Изменилась скорость газа-носителя

Эту причину можно предположить в случае сдвига всех пиков в одном направлении на приблизительно равную величину. Проверьте режим анализа.

 

8.2.6 Изменилась температура колонки

В случае сдвига пиков ближе к концу хроматограммы на одинаковую величину. Проверьте режим анализа.

 

 

 

9 Эффективность разделения компонентов

Основные факторы влияющие на эффективность разделения компонентов связаны с хроматографической колонкой и наличием в хроматографе, на пути прохождения пробы, причин, способных вызвать размывание компонентов.

 

9.1 Снижение эффективности колонки

Происходит из-за старения фазы (естественный и неизбежный процесс). В этом случае смещение пиков происходит медленно и постепенно. Устранить это нельзя.

Либо произошло разрушение фазы в результате неправильной эксплуатации колонки. Например, её перегрев при кондиционировании. Не превышайте максимально допустимую температуру колонки. Если в термостате несколько колонок, для кондиционирования высокотемпературных не забывайте снять низкотемпературные.

Эффективность колонки при ее использовании для конкретного анализа определяется рядом факторов:

• Правильный выбор колонки для разделения целевых компонентов;

• Правильно подобранный режим разделения;

• отсутствие загрязнений в колонке, способных ухудшать разделение;

• общее состояние колонки (со временем колонка стареет, качество разделения ухудшается);

• Перегрузка компонентов приводит к уширению пиков и способна ухудшить разделение критических пар.

 

9.2 Сильное загрязнение колонки с изменением ее свойств

Удалите 0,5-1 метр колонки. Для привитых и закрепленных фаз колонку можно промыть растворителем.

 

9.3 Коэлюирование с другими компонентами

Уменьшите температуру колонки, проверить появление «хвоста» пика.

 

9.4 Замена колонки или изменение размера колонки

После этих процедур метод нужно корректировать. Колонки с одинаковыми параметрами всё равно не бывают абсолютно идентичны.

Другие причины, ухудшающие разделение компонентов связаны с размыванием пробы хроматографе, рассматриваются в отдельном разделе ниже.

 

 

10 Искажение формы пиков

Симметричность пиков и отсутствие размывания пиков анализируемой пробы показывает то, что система ввода пробы, работа хроматографической колонки, а также правильность установки колонки соответствует необходимым требованиям.

Искаженная форма пиков обычно выражена в виде асимметрии и размывания заднего фронта пиков снижает эффективность разделения компонентов, чувствительность, затрудняет количественный анализ.

 

10.1 Хвостящие пики

10.1.1 Перегрузка колонки

Перегрузка хроматографической колонки (нарушение равновесия в распределении компонента между подвижной и неподвижной фазой вследствие избытка концентрации компонента).

Типичные проявления асимметрии: пик растворителя или пики высоких концентраций компонентов на PLOT колонках.

Асимметричные пики растворителя и гексана	Асимметричные пики бутиленов на колонке Plot Al2O3

Перегруженные пики имеют отклонение вершины от центра вправо или влево, но нет размытого заднего фронта (или несущественный). Время удерживания для таких пиков будет закономерно изменяться в зависимости от концентрации компонента.

Увеличьте деление пробы в порте ввода, уменьшите её объём, применяйте разбавление.

 

10.1.2 Свойства анализируемого компонента

Особенность элюирования компонентов имеет размытый задний фронт пика.

Размытый задний фронт пика обычно имеют полярные вещества элюируемые на неполярной колонке с тонкой пленкой, или при работе на насадочных колонках – вследствие недостаточно высокого качества твердого носителя.

Легкие спирты на пленке 0,5 и 1 мкм. Сравнение хроматограмм на неполярных колонках

DB-1 100 × 0.25 × 0.5, Тк 35 °C	DB-5 30 × 0,32 × 1,0мкм, Тк 50 °C

Из приведенного примера видно, что неполярные колонки с тонкой пленкой не подходят для определения спиртов, при увеличении толщины фазы форма пиков улучшается.

Компоненты с сильной полярностью обычно имеют затянутый задний фронт:

Вода, моно– и диэтаноламин в триэтаноламине	Барбитураты (фенобарбитал)

Часто на их фоне можно видеть симметричные пики компонентов других групп – признак того, что причиной размывания является свойство компонента, а не хроматографическая система.

 

10.1.3 Размывание пробы в испарителе

Причины размывания пробы в испарителе:

• неправильно установленная колонка (капиллярная или насадочная), как результат появление мертвых объёмов. Капиллярная колонка должна устанавливаться выше уровня нижней кромки лайнера в испарителе.

Характерный признак размывания в этом случае – все пики, вне зависимости от их природы будут иметь размытый задний фронт (за исключением пиков, фокусируемых в начале колонки, если размывание происходит до колонки).

Колонка должна быть установлена выше нижнего торца лайнера.

• Проба испаряется слишком медленно, неравномерно или конденсируется

Увеличьте температуру испарителя.

 

10.1.4 Рекомендации по устранению:

Последовательная проверка правильности соединений всех линий, отсутствия механических загрязнений в трубопроводах, правильности установки хроматографической колонки, отсутствия непродуваемых или плохо обогреваемых объёмов на пути прохождения пробы.

• Вата в испарителе: неравномерно набитая вата, либо загрязненная вата, либо неправильно выбранный материал ваты.

• В испарителе капиллярном: закрытый обдув септы или неправильная работа пневмосопротивления на обдуве септы.

• Негерметичность испарителя.

 

10.1.5 Большой объём пробы. Перегрузка испарителя

Объём паров, образованных при вводе жидкой пробы в испаритель, не должен превышать объём паров камеры испарения (лайнера). При превышении может возникать заброс пробы в холодную зону за пределы камеры испарения – как следствие – образование хвостов пиков.

Хроматограмма 1 мкл водки (40% этанол + 60% вода). Ввод в испаритель с пустым лайнером. Наблюдается перегрузка лайнера в испарителе

Для исключения забросов, максимальный объём паров не рекомендуется превышать 0.4 мл при вводе в пустой лайнер. При вводе пробы в лайнер с набивкой испарение идет медленнее и пары пробы успевают уноситься потоком газа-носителя, поэтому перегрузки возникают реже.

Таблица 10.1 – Объём жидкой пробы, при котором объём паров в испарителе составит 0,4 мл

Растворитель	Объём, мкл (при давлении в испарителе 100 кПа, температура 200 °C)
Диэтиловый эфир	2,1
Гексан	2,8
Этанол	1,2
Вода	0,4

 

10.1.6 Большой объём пробы. Перегрузка колонки

Уширение хроматографических зон.

Чрезмерное увеличение объёма вводимой пробы приводит к уширению хроматографических зон и искажению формы пиков, как правило характерно для начального участка хроматограммы.

В случае с ПФД (на примере), при условии квадратичного отклика – нарушается количественная зависимость между концентрацией и откликом вещества.

 

10.1.7 Устранение причин

Рекомендуется использовать колонки с большей емкостью или уменьшить объём вводимой пробы.

 

10.1.8 Свойства неподвижной фазы колонки

Сама колонка (неподвижная фаза колонки) может значительно размывать компоненты. Возможны причины: чистота колонки (отсутствие загрязнений), качество фазы.

Пример: Анализ на колонках с фазой – 624

Нормальная форма пиков	Незначительное размывание	Значительное размывание

 

10.1.4 Рекомендации по устранению:

• Если колонка загрязнена, рекомендуется кондиционировать колонку в обратном потоке (несколько циклов программирования). Можно сочетать программирование в обратном потоке с вводом паров растворителя. См. рекомендации по растворителям ниже.

• Если кондиционирование не помогает, можно отрезать начальный участок колонки, вероятно загрязненный нелетучими компонентами вводимой пробы, которые вызывают размывание компонентов.

• Более трудоемкой мерой является промывка колонки подходящими растворителями. См. рекомендации по растворителям ниже.

 

10.1.10 Мертвые объёмы и холодные зоны

Наличие непродуваемых (мертвых) объёмов и холодных зон на пути прохождения пробы приведет к размыванию пиков.

Чем сложнее пневматическая схема, тем большее внимание следует уделять соединениям трубопроводов, колонок, стабильности температуры потока на всем пути прохождения пробы.

 

10.1.11 Инертность материалов на пути прохождения пробы

Все материалы, контактирующие с пробой, должны быть инертны по отношению к анализируемым компонентам. Наличие активных центров или загрязнений на поверхности материалов служит источником сорбции и приводит к размыванию либо полной потере компонентов пробы. Наиболее уязвимы к сорбции полярные и / или тяжелые компоненты пробы.

Следует уделять внимание:

• Чистоте и инертности лайнера и набивки, септы.

• Чистоте внутренних поверхностей газовых линий и колонки.

 

10.1.12 Начальная температура колонки

Некоторые способы ввода таковы, что ширина входящей хроматографической зоны (растворителя) достаточно широкая, пики целевых компонентов (за исключением растворителя) должны фокусироваться в начале колонки. Если пики не фокусируются, они повторяют профиль растворителя и выглядят размытыми. Необходимо снизить первую изотерму, сфокусировать пики.

Обычно это характерно для ввода пробы в режиме splitless, on-column, large volume injection. Может наблюдаться также в режиме split при малом делении потока.

 

10.1.13 Несоответствие пробы и растворителя

Смените растворитель. Используйте предколонку.

 

10.1.14 Плохая техника ввода

Часто связано с неравномерным движением поршня шприца при вводе пробы или её отборе в микрошприц. Используёте автодозатор.

 

10.1.15 Размывание во внешних устройствах ввода

Размывание из-за неправильной работы устройств ввода (парофазный дозатор, термодесорбер).

Пример: работа одностадийного ТДС с комбинированными трубками для легких компонентов. Десорбция из разных слоев трубки осуществляется с разной скоростью поэтому компоненты имеют размытый фронт (этанол, ацетон) или элюируются в виде сдвоенных пиков (этилацетат).

 

10.1.7 Устранение причин

Устранение проблем в работе устройства,

Фокусирование веществ в начале колонки,

(для данного случая) применение двухстадийной термодесорбции или трубок с одним слоем сорбента.

 

 

10.2 Фронтирующие пики

 

10.2.1 Перегруз колонки

Увеличьте деление пробы в порте ввода, уменьшите её объём, применяйте разбавление.

 

10.1.14 Плохая техника ввода

Часто связано с неравномерным движением поршня шприца при вводе пробы или её отборе в микрошприц. Используёте автодозатор.

 

10.1.13 Несоответствие пробы и растворителя

Смените растворитель. Используйте предколонку.

 

10.2.4 Наложение пика растворителя и компонентов пробы

Используйте растворитель с большей разницей в полярности или температуре кипения.

 

10.2.5 Неправильно установлена колонка

Изучите руководство по эксплуатации. Переустановите колонку.

 

 

10.3 Увеличение ширины

 

10.3.1 Большой объём пробы

Чрезмерное увеличение объёма вводимой пробы приводит к уширению хроматографических зон и искажению формы пиков. Как правило — это характерно для начального участка хроматограммы.

 

10.3.2 Увеличилась концентрация компонента

Ширина увеличивается с ростом концентрации, учтите это при создании метода.

Сильное загрязнение колонки с изменением ее свойств

Удалите 0,5-1 метр колонки. Для привитых и закрепленных фаз колонку можно промыть растворителем.

 

10.3.3 Загрязнение лайнера

Очистите или замените лайнер.

 

10.3.4 Плохое влияние растворителя

Уменьшите температуру колонки. Смените растворитель для лучшего совпадения полярности/пробы/фазы.

 

10.3.5 Отсутствие фокусировки

Используйте предколонку.

 

8.2.5 Изменилась скорость газа-носителя

Эту причину можно предположить в случае сдвига всех пиков в одном направлении на приблизительно равную величину. Проверьте режим анализа.

 

10.3.7 Изменился режим испарителя

Проверьте давление, деление, температуру испарителя.

 

 

10.4 Неправильная форма вершины

 

10.4.1 Неудерживаемый компонент

Проявляется для веществ, почти не взаимодействующих с фазой и выходящих сразу после мёртвого времени на коротких и широких капиллярных колонках, а также всех насадочных. Исправить это чаще всего никак нельзя. Иногда может помочь уменьшение температуры в колонке (при программировании – начальной температуры).

 

10.4.2 Зашкал детектора

Если вершина абсолютно плоская – превышение сигналом диапазона работы детектора. Увеличьте деление пробы в порте ввода, уменьшите объём пробы.

 

10.4.3 Перегруз детектора

Если вершина скруглённая, не острая или М-образная. Одно из характерных проявлений – анализ серосодержащих соединений на детекторе ПФД. Увеличьте деление пробы в порте ввода, уменьшите объём пробы.

 

 

10.5 Раздвоенные пики

 

10.5.1 Проба разлагается

Проверьте температурную программу. Если аналиты нетермостабильны, уменьшите температуру испарителя. Замените лайнер.

 

10.5.2 Растворитель и колонка не совместимы

Замените растворитель или используйте предколонку.

 

10.5.3 Перегрузка детектора

Уменьшите объём пробы или увеличьте деление в порте ввода.

 

10.5.4 Деградация пробы

Двоятся только некоторые пики. При уменьшении температуры может наблюдаться уширение пиков. Уменьшите температуру испарителя. Используйте дериватизицию для получения термостабильных производных. Используёте прямой ввод в колонку (требуется специальный испаритель).

 

10.5.5 Смеси растворителей с большой разницей в температуре кипения и полярности

Используйте только один растворитель.

 

10.5.6 Неправильная установка колонки, неровная обрезка, негерметичность системы

Изучите руководство по эксплуатации. Заново обрежьте и переустановите колонку. Проверьте герметичность.

 

10.1.14 Плохая техника ввода

Часто связано с неравномерным движением поршня шприца при вводе пробы или её отборе в микрошприц. Используйте автодозатор.

 

 

 

11 Проблемы с нулевой линией

11.1 Нисходящий дрейф

 

11.1.1 Поток газа изменяется с температурным градиентом

Проверить содержание газа в газовом баллоне. Давление должно быть выше необходимого при максимальной температуре. В противном случае замените газовый баллон.

Создайте метод с постоянным потоком через колонку.

 

11.1.2 Плохое качество газа (при постоянном входном давлении)

Проверьте качество газа.

 

11.1.3 Газовые магистрали не продулись от остатков воздуха

Продуйте газовые линии.

 

 

11.2 Монотонный восходящий дрейф

 

11.2.1 Грязный детектор

Проведите техническое обслуживание детектора.

 

11.2.2 Грязь в колонке

Проведите холостой анализ с заглушенной «ногой» детектора и при комнатной температуре термостат колонок. Если базовая линия улучшилась, значит диагноз верен. Выполните действия (каждое последующее в случае, если не помогло предыдущее):

• Выполните кондиционирование колонки.

• Отрежьте два оборота от входа в колонку.

• Промойте колонку растворителем (только химически связанные фазы).

• Используйте предколонку (потребуется доработка газовой схемы хроматографа).

• Замените колонку.

 

11.2.3 Новая колонка не кондиционирована

Выполните кондиционирование колонки.

 

11.2.4 Грязь с септы/лайнера испарителя

Сделать холостой анализ при комнатной температуре испарителя. Если нулевая линия улучшилась, заменить/промыть лайнер, установить более высокотемпературную септу.

 

7.1.5 Плохое качество газа-носителя

Используйте газ в соответствии с требованиями, изложенными в инструкции по установке хроматографа.

 

 

11.3 Резкий восходящий дрейф

 

11.3.1 Разложение жидкой фазы колонки

Проверьте анализируемую матрицу на совместимость с колонкой.

 

11.2.1 Грязный детектор

Проведите техническое обслуживание детектора.

 

11.3.3 Попадание кислорода

Кондиционирование колонки может помочь. Если не помогло, замените колонку.

Для предотвращения решулярно проводите проверки герметичности, меняйте септы испарителя. Используйте чистые газы и ловушки кислорода.

 

11.3.4 Грязь в колонке, химическое повреждение фазы

Проведите холостой анализ с заглушенной «ногой» детектора и при комнатной температуре термостат колонок. Если базовая линия улучшилась, значит диагноз верен. Выполните действия (каждое последующее в случае, если не помогло предыдущее):

• Выполните кондиционирование колонки, отключив от детектора (при работе с ПФД не отключайте от детектора)

• При работе с капиллярной колонкой отрежьте два оборота от входа в колонку.

• Промойте колонку растворителем (только химически связанные фазы).

• Используйте предколонку (потребуется доработка газовой схемы хроматографа).

• Замените колонку.

 

11.2.3 Новая колонка не кондиционирована

Выполните кондиционирование колонки.

 

11.3.6 Перегрев колонки

Проверьте, не превышает ли температура в анализе или кондиционировании максимально допустимую по паспорту на колонку.

 

7.1.5 Плохое качество газа-носителя

Используйте газ в соответствии с требованиями, изложенными в инструкции по установке хроматографа.

 

 

11.4 Плато

 

11.4.1 Слишком большие скорости нагрева в температурной программе колонки

Уменьшите скорости нагрева.

 

11.4.2 Изменение потока газа-носителя во время анализа

Вызвано переключением кранов и клапанов в газовой схеме. МСД, ДТП, ЭЗД чувствительны к смене потока газа-носителя. Бороться с этим можно только подбором параметров работы и конструктива газовой схемы. Зачастую полностью убрать этот эффект невозможно.

 

 

11.5 Сдвиг базовой

Колонка не кондиционирована. Выполните кондиционирование колонки.

 

11.6 Высокий шум, волны, высокий фон

 

11.6.1 Нестабилизированный детектор

Для некоторых детекторов (например, ЭЗД) стабилизация фона может занимать несколько часов.

 

11.2.1 Грязный детектор

Проведите техническое обслуживание детектора.

 

11.2.2 Грязь в колонке

Отсоедините колонку от детектора и установите заглушку на входной штуцер детектора. Проведите холостой анализ. Если базовая линия улучшилась, значит диагноз верен. Выполните действия (каждое последующее в случае, если не помогло предыдущее):

• Выполните кондиционирование колонки.

• Если колонка капиллярная, отрежьте два оборота от входа в колонку.

• Промойте колонку растворителем (только химически связанные фазы).

• Используйте предколонку (потребуется доработка газовой схемы хроматографа).

• Замените колонку.

 

11.2.3 Новая колонка не кондиционирована

Выполните кондиционирование колонки.

 

11.2.4 Грязь с септы/лайнера испарителя

Сделать холостой анализ при комнатной температуре испарителя. Если нулевая линия улучшилась, заменить/промыть лайнер, установить более высокотемпературную септу.

 

11.6.6 Деструкция пробы

Рост фонового сигнала после большого пика. Проверьте чистоту лайнера. Используйте новый деактивированный лайнер или смените набивку.

 

11.6.7 Неисправный регулятор давления в компрессоре (волна)

Требуется ремонт компрессора. Можно поставить на линию воздуха до хроматографа дополнительный регулятор давления.

 

7.1.5 Плохое качество газа-носителя

Используйте газ в соответствии с требованиями, изложенными в инструкции по установке хроматографа. Проведите регенерацию фильтров.

 

11.6.9 Сильная утечка через септ сразу после вкола

Изменение фона проявляется после большого пика растворителя. Замените септу. По возможности используйте более тонкую иглу шприца.

 

10.2.5 Неправильно установлена колонка

Изучите инструкцию по эксплуатации. Переустановите колонку.

 

11.6.11 Некорректно заданы газы в детекторе

Изучите инструкцию по эксплуатации. Задайте корректный режим газов.

 

11.6.12 Утечка при использовании МСД, ДТП или ЭЗД

Чаще всего – в местах подключения колонки. Найдите и устраните утечку.

 

11.6.13 Старение филамента, лампы ФИД

Замените деталь.

 

11.6.14 Деградация септы

Замените септу. Для высокотемпературных анализов применяйте соответствующие расходные материалы.